引用的是程序集，using的是命名空间。
简单的说：
项目里添加引用就是确定被引用文件的路径，using就是在代码中激活相应namespace。总之是两个不同的概念：一个是项目文件相关、一个是语法相关。
第一种解释：
添加引用是using的必备条件
只有添加了对程序集的引用，此程序集内的命名空间才能被using
项目添加引用的目的是引入程序集 程序集的概念是什么？
程序集是一个 DLL，这是调用其中类的必备条件 一个程序集包括一个或多个命名空间 举例来说
命名空间 System.Data 来自文件 System.Data.DLL
命名空间 System.Data.SqlClient 同样来自 System.Data.DLL
那么意味着你一旦添加了 System.Data 程序集 文件的引用（无论你是从 GAC 添加还是直接添加的 DLL 到项目）
你就可以使用 System.Data 和 System.Data.SqlClient 下的各种类
为什么要 using 呢？
简单地说，你甚至可以不用写一个 using，凡是需要用到类型的地方用完全限定名。
什么是完全限定名？
比如数据集类 DataSet：System.Data.DataSet 就是它的完全限定名。
比如数据库连接类 SqlConnection：System.Data.SqlClient.SqlConnection 就是它的完全限定名。
用了 using 的好处在于：你不必处处写完全限定名，这样会使代码看起来过于冗长。 说到这里，using 的作用明白了吗？其实就是起到了简写的作用。
真正的引用工作是一开始做的，using 只是为了使你的后续编码工作简单而易。
至于你提到的需要 using 才能用，
说到底就是因为你正在使用的类写了不完整的类名称（即非完全限定名）， 系统不知道这个类来自哪里，
系统会在所有的 using 下去找到这个类的出处， 如果没有 using，自然找不到。
最后举个例：
你需要定义一个数据集，
方法一
using System.Data; 然后
DataSet mySet = new DataSet();
方法二： 没有 using
wk_ad_begin({pid : 21});wk_ad_after(21, function(){$(‘.ad-hidden‘).hide();}, function(){$(‘.ad-hidden‘).show();});
直接
System.Data.DataSet mySet = new System.Data.DataSet();
当然，两种方法都要求你对项目添加了对 System.Data 的引用 从实现上，这两种方式都是可行的，但是你是否觉得第一种更简洁
自己实践一下！
第二种解释：
引用是程序集对另外一个程序集的一个引用；A引用B，表示A需要有B程序集存在才能正常工作，有可能的原因包括：资源上的，代码上的等等；总之如果查找不到这个程序集B，程序集A将无法启动。
using，是在某一个代码单元中，表示出对某一个命名空间的引用，使你的代码在无需完整名称的情况下，使用这个命名空间中的名称。
比如：在你引用的一个程序集B中，有一段代码是这样定义的：
namespace B.1.2.3.4.5.6.7
{
public class BClass{}
}
当然在实际的应用中命名空间可能没有这么复杂，我写这么多只是说明为什么要使用using。
在你的程序集A中的某一个代码单元中，你有两种方式使用这个BClass，
方案1：使用完整名称
B.1.2.3.4.5.6.7.BClass bc = new B.1.2.3.4.5.6.7.BClass(); //使用完整的名称：命名空间.类名
方案2：使用using
using B.1.2.3.4.5.6.7; //“引入"这个命名空间
BClass bc = new B.Class();
using还有一种特殊的用法，它并不引入命名空间，而是一个别名。用途，我给个例子吧。
namespace B.1.2.3.4.5.6
{
public class String{}
}
在B.1.2.3.4.5.6空间中定义了一个string类，并且无法修改这个类的代码（主要是指不能修改类string的名字）。
如果你需要使用这个类，你可以用上面提到的方案1，但是特别麻烦。因为命名空间太长了。
如果你使用方案2，则String这个类会和系统的String为产生冲突，导致所有使用string的地方无法通过编译。
使用using的这个特殊用法解决这个问题是这样的：
using B.1.2.3.4.5.6 = B6;
上面的代码，给命名空间定义了一个别名B6。
然后你在代码中按方案一的方法使用类string，只是你可以这样使用：
B6.String s = new B6.String();
是不是简单多了？
当然你还是可以用完整名称。
B.1.2.3.4.5.6 s = new B.1.2.3.4.5.6.String();
这个使用方式总是有效的。
说了这么多，希望你有一个明确的认识了。