火焰光度计是以发射光谱为基本原理的一种分析仪器。包括:气体和火焰燃烧部分、光学部分、光电转换器及检测记录部分。其过程是由雾化器将试样喷入火 焰,激发发光,经分光后由检测器测量发射强度,后者与试样中待测元素含量成正比。如:将食盐置于火焰光度计中时,火焰呈黄色,这是由于食盐中的钠原子外层 电子吸收火焰的热能,而跃迁到受激能级,再由受激能级恢复到正常状态时,电子就要释放能量。这种能量的表征式发射出钠原子所特有波长的光谱线环色光谱。利 用火焰的热能使某元素的原子激发发光,并用仪器检测其光谱能量的强弱,进而判断物质中某元素含量的高低,这类仪器称之为火焰光度计。如今较为先进的火焰光 度计可同时进行多元素的同时分析检测,内置空压机一体化设计,并带有软件记录。
火焰光度法是按罗马金公式进行定量分析的,即I=aXc的b次方,式中I为谱线的强度,c是待测元素的含量,d是与待测元素的蒸发、激发条件有关的常 数;b为自吸系数,因为用火焰作激发光源,其温度可通过控制空气与燃气的流量以保持稳定,又因采用液体试样,试样组分的影响较少,故在各次测定中a是个较 稳定的常数,一般由于试样浓度较低,自吸可忽略不计,于是I=λc,并可用相对强度的测量方法进行分析。
进行火焰光度分析时,把待测液用雾化器使之变成溶胶导入火焰中,待测元素因热离解生成基态原子,在火焰中被激发而产生光谱,经单色器分解成单色光后通过光 电系统测量,由于火焰的湿度比较低,因此只能激发少数的元素,而且所得的光谱比较简单,干扰较小,火焰光度法特别适用于较易激发的碱金属及碱土金属的测 定.
在测定中为了稳定火焰和排除一些元素的干扰,常在测定液中加入“缓冲剂”,如K, Ca, Mg 同时存在彼此间对测定有影响,如果把这三种元素配成饱和溶液为“缓冲剂”,在试液中加到一定量时,则产生的影响是单一恒定值,可作本底扣除,测钠时,大量 的HCO32-存在可使结果偏低,可用盐酸酸化试液后加热除去.
应用举例
1)钠的检测:
1a)检测生松油中的钠含量;1b)检测土壤中可交换的钠含量;1c)检测燃油(原油、汽油、柴油)中的钠含量;1d)检测玻璃样品中的钠含量;1e)检测稻草、草料中的钠含量;
2)钠和钾的检测:
2a)检测硅酸盐, 无机矿,金属矿中的钠和钾含量;2b)检测果汁中的钠和钾含量;
3)钾的检测:
3a)检测肥料中的钾含量;3b)检测植物样品中的钾含量; 3c)检测土壤中可利用的钾含量;3d)检测树脂混合物中的钾含量;3e)检测玻璃样品中的钾含量;
4)锂的检测:
4a)检测润滑油、油脂中的锂含量;
5)钙的检测:
5a)检测啤酒中的钙含量;5b)检测生物液体中的钙含量;5c)评估牛奶中的钙含量;5d)钙含量的最简单火焰光度测量;5e)检测果汁中的钙含量;5f)检测饼干、硬面包中的钙含量;
6)钡的检测:
6a)钡含量的最简单火焰光度测量;
7)碱基金属的检测:
7a)检测水泥中的碱基金属含量
8)硫酸盐的检测:
8a)硫酸盐的最简单火焰光度测量;
4.影响因素
灯电流
火焰原子吸收分光光度计使用光源大都是空心阴极灯,空心阴极灯操作参数只有一个灯电流。灯电流大小决定着灯辐射强度。 在一定范围内增大灯电流可以增大辐射强度,同时灯稳定性和信噪比也增大,但是仪器灵敏度降低。如果灯电流过大,会导致灯本身发生自蚀现象而缩短灯使用寿 命;会放电不正常,使灯辐射强度不稳定。 相反,在一定范围内降低灯电流可以降低辐射强度,仪器灵敏度提高,但灯稳定性和信噪比下降。如果灯电流过低,又会使灯辐射强度减弱,导致稳定性和信噪比严 重下降以至不能使用。 因此,在具体检测工作中,如被测样浓度高时,则使用较大灯电流,以获得较好稳定性;如被测样浓度低时,则在保证稳定性满足要求的前提下,使用较低的灯电 流,以获得较好的灵敏度。
雾化器
雾化器作用是将试液雾化。它是原子吸收分光光度计重要部件,其性能对测定灵敏度、精密度和化学干扰等产生显著影响。 雾化器喷雾越稳定,雾滴越微小均匀,雾化效率也就越高,相应灵敏度越高,精密度越好,化学干扰越小。 雾化器调节目前都是通过人工调节撞击球和毛细管之间相对位置来实现。检测人员应将雾化器调节到雾滴细小而均匀,最好是雾滴在撞击球周围均匀分布,如果实在 实现不了,雾滴以撞击球为中心对称分布也可以。
提升量
提升量大小影响到灵敏度高低。过高或过低的提升量会使雾化器雾化不稳定。每个厂家仪器提升量范围各不相同,各自有一定变化范围。 增大提升量办法有: (1) 增大助燃气流量。这样增大负压使提升量增大。 (2)缩短进样管长度。缩短进样管长度使管阻力减小,使试液流量增大。相反,如想降低提升量,则可以减小助燃气流量或加长进样管长度。
分析线
每种元素的分析线有很多条,通常共振线灵敏度最高,经常被用来作为分析线,但测量较高浓度样品时,就要选择此灵敏线。 例如测钠用a=589.0nm作为分析线,较高浓度时使用330.0nm作为分析线。
燃烧器位置
调节燃烧器高度和前后位置,使来自空心阴极灯光束通过自由电子浓度最大火焰区,此时灵敏度最高,稳定性最好。 若不需要高灵敏度时,如测定高浓度试液时,可通过旋转燃烧器角度来降低灵敏度,以便有利于检测。
火焰
火焰类型和状态对灵敏度高低起着重要作用,应根据被测元素特性去选择不同火焰。 目前火焰按类型分有空气--氢火焰、空气--乙炔火焰、一氧化氮--乙炔火焰。 空气--氢火焰的火焰温度较低,用于测定火焰中容易原子化的元素如砷、硒等; 空气--乙炔火焰属于中温火焰,用于测定火焰中较难离解的元素如镁、钙、铜、锌、铅、锰等; 一氧化氮--乙炔火焰属于高温火焰,用于测定火焰中难于离解的元素如钒、铝等。 火焰按状态分有贫焰、化学计量焰、富焰。 贫焰是指使用过量氧化剂时的火焰,由于大量冷的氧化剂带走火焰中的热量,这种火焰温度较低,又由于氧化剂充分,燃烧完全,火焰具有氧化性气氛,所以这种火 焰适用于碱金属元素的测定。 化学计量焰是按化学计量关系计算的燃料和氧化剂比率燃烧的火焰,它具有温度高、干扰少、稳定、背景低等特点,除碱金属和易形成难离解氧化物的元素,大多数 常见元素常用这种火焰。 富焰是便用过量燃料的火焰,由于燃烧不完全,火焰具有较强的还原气氛,所以,这种火焰具有还原性,适用于测定较易于形成难熔氧化物的元素如钼、稀土元素 等。
狭缝
当被测元素无邻近干扰线时,如钾、钠等,可采用较大的狭缝。当被测元素有邻近干扰线时,如钙、铁、镁等,可采用较小的狭缝。 上述影响灵敏度的几个因素是对立统一的。在具体的检测工作中,检测人员应将几个因素统筹考虑,根据仪器和被测样的情况去调节几个因素以达到最好的工作状 态。
5.区别
火焰光度计是利用原子发射原理,把相应的物质原子化(固体配成溶液,如:用酸溶解。液体高温,气体用在放电情况下激发),激发的电子处于高能级,不稳定会 跃迁回基态,不同的原子电子能级不同,跃迁时会发出不同波长的光波,通过分析光波就知道是什么原子了。同理也可以分析光波的强度,判断该原子的含量。 如:FPT-640火焰光度计(一般出厂配的是钾钠检测器)用于分析血液中的钾钠,也用于硅酸工业的分析。紫外-可见分光光度计是利用吸收原理,紫外区 (200-400)一般用于分析有机物,一些特定的官能团会有吸收(分子吸收),经常用来测防腐剂含量,一般是用波长的最大吸收测,但是有多种物质吸收 时,经常用是全扫单样品,然后测复合样,取多点计算,可以知道不同物质含量(这是一个老师的硕士论文哦);可见区(400-760)一般用于分析离子,就 和一般分光光度计一样了如:721型。
6.影响分析
火焰光度分析-影响因素1
1、激发条件:
1)火焰温度:温度过低灵敏度下降,温度太高则碱金属电离严重,影响
测量的线性关系。
影响火焰温度的因素:
- 燃气种类:采用丙烷-空气、丁烷-空气或液化石油气-空气等低温火
焰(约1900℃)较为合适和方便
- 燃气与助燃气比例:保持适当
- 试样溶液抽吸量:过大时会使火焰温度下降
2)气体压力:测定时气体压力需保持恒定。
3)喷雾器:喷雾器不清洁,易造成试液雾化不良,测定时一定要求试液清亮,并随时用水或乙醇清洗喷雾器。
4)液面高度:液面高度变化,会引起激发后的元素浓度有变化,测定时需保持试验高度一致。
火焰光度分析-影响因素2
2、试样的种类和组成
1)元素的电离和自吸收可导致校正曲线弯曲,线性范围缩小。如钾在高浓度时自吸收严重,使校正曲线向横坐标方向弯曲;在低浓度时则由于电离增加,辐射增强,校正曲线向纵坐标方向弯曲。
2)试样中共存离子对测定有影响,如碱金属共存时谱线增强,使结果偏高。
3)试样的物理性能应与标准溶液的组成一致
火焰光度分析-影响因素3
3、仪器质量
1)单色器的选择性:滤光片质量好,可减少共存物质的干扰。
2)周围环境对仪器的影响。
3)光电池使用过久产生疲劳。
7如何选择
热分析仪是一种利用程序控制温度的状态下,测量物质的物理性质和温度的关系一类的仪器。目前已经被广泛得应用在生产实验等许多领域中。大多数客户在选择热分析仪的时候比较茫然,不知道如何选择适合自己的型号。下面我们来简单介绍下热分析仪的一些参数。
首先我们知道,热分析仪是测量物质的许多理化性质与温度之间的一些关系。那么它能达到的温度是我们最为关心的一个方面。市场上的热分析仪大多数都在 1000多摄氏度左右。但是在这上面也有区别。如对应不同材质的待测物品时,所需要的温度也是不一样的。众所周知,玻璃的材质大多数为二氧化硅,其熔点一 般在1200℃左右。因此就需要1250℃左右甚至更高的。但是对于一些相对温度需求比较低的,如一些碳酸钙,硫酸钙的岩石之类,大多数温度在800℃左 右,选用1000℃的即可。
其次,需要选择的是哪种类型。市场上大致可分为三种:差热型,热重型,综合型。其中差热型可以对热差温度,灵敏性,量程等一些参数经行测量。热重型则可以 对热重温度,灵敏性,量程等经行一些测量。综合型则综合了以上两种的全部性能,能够分别对热重差热进行测量。在测量样品一些不同的性能时,需要选择不同类 型的仪器,以及考虑性价比。相对来说,综合型的性价比当然最高,也是许多客户的首选。其他一些如分析法,则是相对应其差热型,热重型来说。差热型一般 DTA型的分析法,热重型则是TG-DTG型。
其他一些影响较小的参数如尺寸,重量等,则可以对应客户自己需要来选择,一般来说当然是越轻越小,方便移动优先。以上便是关于热分析仪的一些个人见解,欢迎讨论。
FP64350是按照发射光谱的基本原理而设计制造的分析仪器。
广泛应用于农业肥料、土壤分析、水泥分析、硅酸工业的分析和测定;
医疗卫生的临床化验及病理研究并具备对精神病患者服用锂盐的检测功能。
1. 接通电源,启动空压机,将进样管插入蒸馏水中,不久在废液皿内有水流出,即火焰光度计的雾化室工作正常。
2. 将燃气阀打开,按下点火按钮,可一边按下点火按钮,一边逐渐打开燃气阀。
3. 点燃后,使火焰成浅蓝色、锥形,底部稍带弯曲的形状。
4. 火焰正常后,仪器预热需30分钟。
5. 以浓度为15微克/毫升的标准溶液标定仪器,使K、Na读数均为“0”。
6. 样品测定:将进样管插入准备好的试样中,待读数稳定后,记录结果。
7. 试样测定完毕后,仍需用蒸馏水清洗仪器5分钟左右。
8. 关机:先关闭燃气阀,待火焰熄灭后,再关闭仪器及空压机开关。
9. 关机后,仪器进样开关、燃气阀可不必旋动,仍维持原状态,以便下一次开机点火。
火焰光度计操作规程
1.插上空气压缩机电源插头,启动空气压缩机,可见压力表逐渐上升。拔起空气过滤减上调节旋钮,然后顺时针或逆时针转动调节旋钮,压力可进行调整至 0.15MPa左右。将吸管插入溶液,溶液进入雾化室,不久在废液皿内有溶液流出,这表示仪器进样雾化正常,废液皿下放一个容器,收集废液就好。
2.插上主机电源线,打开电源开关,然后打开液化石油气钢瓶上的开关,将燃气阀旋到适当的位置按点火键,然后从观察窗能看到点火花,旋动燃气阀调节火焰高 度,使火焰呈现蓝色的锥形火焰,仪器进入预热。若火点不着仪器显示 Err1,可加大燃气阀的开度,再按点火键从新点火。在使用中因燃气用完或其他原因引发熄火将声光报警显示Err2并自动关闭燃气电磁阀,防止燃气益出。
3.由于火焰的燃烧、样品的注入是个动态过程。起初是常温状态,然后是升温过程,当燃气及进样量确定后。火焰趋向热平衡,这时火焰较稳定,激发能量恒定,因而读数就稳定。
4.预热时间越需30分钟,采用蒸馏水连续进样较好,因为这样更能模拟实际的进样条件。
5.关机时,先将液化石油气钢瓶关闭(顺时针旋紧),管路内残留的石油气燃完后,火焰随之熄灭。关机前,请用蒸馏水空烧5分钟左右。关机后,仪器的燃气阀 可不比旋动,下次使用只需打开液化石油气钢瓶上的开关同时按点火开关即可,火焰状态就不比调整了,燃气的开、关另有电磁阀控制。
火点不着时,可以加大燃气量,点着之后再调整即可。
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